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簡述PA12性能制備與應(yīng)用
PA12中存在著非極性的亞甲基基團(tuán),而且數(shù)量很大,這使尼龍12分子鏈的柔順性較大;尼龍12中的酰胺基團(tuán)是極性的,且內(nèi)聚能很大,它的分子之間可形成氫鍵,使分子的排列較規(guī)整。因此尼龍12的結(jié)晶度高,強(qiáng)度也較高。尼龍12(PA12)吸水率低,耐低溫性好,氣密性好,耐堿、油脂性能優(yōu)良,耐醇類和無機(jī)稀酸以及芳烴的性能中等,力學(xué)性能和電性能亦好,且屬自熄性材料。 PA12原料的應(yīng)用:
PA12是一種長碳鏈聚酰胺,其亞甲基鏈較長,酰胺基密度低;具有密度小,熔點低,熱穩(wěn)定性好,分解溫度高;耐低溫,耐油,耐腐蝕,耐摩擦損耗等優(yōu)良特性;廣泛應(yīng)用于汽 車系統(tǒng)管道、化工石油管道、液壓傳動系統(tǒng)。
PA12吸濕率低,可用于尺寸精密的電氣零件、儀器儀表;具有良好的氣體阻隔性、無毒,可用于食品、醫(yī)藥包裝;具有優(yōu)良的耐白蟻食害性,可用于電線電纜護(hù)套??傊?,尼龍12以其優(yōu)良特性,廣泛用于國防、電子、通訊、機(jī)械、食品等工業(yè),應(yīng)用前景十分廣闊。
1)可作銅、鋼、橡膠的代用品,制造抗震耐磨的油管、軟管。如汽車油軟管、輸油管、離合器軟管、汽車燃料用管材等。
2)用于防水、耐低溫光導(dǎo)纖維、電纜線護(hù)套及絕緣涂層。
3)用于生產(chǎn)軸承、齒輪等精密部件及電子電器元件。
4)用于密封性好的金屬表面粉末涂層。
5)用于板材等一般擠壓成型品及制造耐腐蝕的容器。
6)用于柔軟性擠壓成型品。
7)用于生產(chǎn)高級涂料和粘合劑。
8)用于食品和藥品的包裝薄膜。
PA12原料的性能:
1)密度
PA12的相對密度僅為1.01-1.03,是所有工程塑料中最小的,這對減輕汽車質(zhì)量,降低油耗有一定的作用。如果按單位體積比較,尼龍12在價格和性能上具有優(yōu)勢。
2)熔點
PA12的熔點為172-178℃,稍低于尼龍11,完全能夠滿足汽車燃油管和氣制動管的工作環(huán)境溫度要求。
3)吸水性
眾所周知,尼龍制品最大的缺點就是吸水性大,尺寸穩(wěn)定性難以保證。但是,由于PA612中亞甲基分子的增多,大大降低了親水基團(tuán)的影響,因此,PA612具有尼龍產(chǎn)品中最低的吸水率,這樣就減小了制品因吸水而造成的性能和尺寸的改變,這使PA612具有很大的優(yōu)勢。吸水后,PA612的抗拉強(qiáng)度降低很小,而PA66和PA6卻有很大的變化。
4)抗沖擊強(qiáng)度
抗沖擊強(qiáng)度是一項重要的技術(shù)指標(biāo),對于經(jīng)常暴露在空氣中的尼龍 12 管,這項指標(biāo)尤其重要。尼龍 12 在-20℃和-40℃下按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行試驗,均無斷裂現(xiàn)象,完全符合使用要求。尼龍 12 抗沖擊性能十分優(yōu)異。
5)低溫性能
PA12的脆性溫度最低,達(dá)-70攝氏度,因此,可廣泛用于耐低溫的部件。
6)柔韌性
增塑劑對PA12物理性能的影響集中表現(xiàn)在樹脂的彈性模量上。PA12有三種基本類型的樹脂,它們的主要區(qū)別是因增塑劑含量不同而形成了不同的柔韌性。隨著增塑劑可萃取組分含量的增高,樹脂的彈性模量降低。
7)低磨耗和低摩擦性能
PA12有優(yōu)異的低磨耗和低摩擦性能及自潤滑性能,因此PA12產(chǎn)品摩擦噪聲很低。
8)耐燃油性能
在汽車上,目前使用的含氧燃油、高芳烴燃油和酒精混合燃油會導(dǎo)致許多軟管材料的分解。經(jīng)試驗,僅尼龍11、PA12和碳氟樹脂彈性體可在此環(huán)境下使用。在汽車燃油的作用下,所有的尼龍都會溶漲,從而導(dǎo)致尺寸改變,尤其在含甲醇的汽油中,含有大量酰胺基團(tuán)的尼龍如尼龍6比含有少量酰胺基團(tuán)的尼龍如尼龍 12%溶漲量大很多。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),含15%甲醇的燃油對尼龍有很大的影響。 PA12的原料制備:
一種以長鏈氨基酸為單體制備尼龍12的工藝方法,包括如下步驟:
(1)初聚:將原料12-氨基十二酸和水按質(zhì)量比為1:1-4投入反應(yīng)釜中,然后依次加入原料質(zhì)量0.01~1%的催化劑、0.05~0.5%的抗氧劑及0.08~5%的分子量調(diào)節(jié)劑,向反應(yīng)釜中充入氮氣,加熱升溫至170~190℃進(jìn)行初聚反應(yīng),維持反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0.6~ 1.2MPa,同時啟用反應(yīng)釜的攪拌,反應(yīng)時間為2~6h,預(yù)聚體的分子量為3000~8000;
(2)聚合:將初聚的物料轉(zhuǎn)移到聚合釜中,啟動聚合釜攪拌,加熱使物料溫度逐步升至220~250℃,調(diào)整聚合釜壓力,保持與壓力相匹配的脫水速度,待聚合釜壓降到常壓時;改抽真空維持聚合釜中負(fù)壓-0.095~-0.08MPa,聚合反應(yīng)時間為2~5h,聚合體分子量為15000~25000;
(3)增粘:向聚合釜中充入氮氣至恒定壓力,將自聚合工序的物料以恒定的速率泵 入雙螺桿同向擠出機(jī),調(diào)整螺桿的速度及各區(qū)的加熱溫度,調(diào)節(jié)螺桿真空度至恒定狀態(tài),待所有工藝參數(shù)穩(wěn)定后,檢測樹脂熔指的一致性,并可視樹脂特性要求,分子量控制為20000 ~35000,得到合格的尼龍12。
9)耐氯化鋅溶液
氯化鋅會出現(xiàn)在車底環(huán)境中。在一定的溫度和濕度下,路上的鹽分與鍍鋅鋼板或含鋅底漆發(fā)生反應(yīng),形成少量的氯化鋅。氯化鋅有很強(qiáng)的腐蝕作用,但PA12耐氯化鋅溶液的能力很強(qiáng)。臭氧老化、紫外線照射、溫度條件等等,都會帶給零件不同程度的損傷,降低使用壽命。由于PA12中不存在容易受到臭氧進(jìn)攻的+ 2 3 2 + 不飽和雙鍵,因此不會發(fā)生臭氧老化問題。
另外,PA12的結(jié)晶度高,熔融溫度高,其耐熱穩(wěn)定性也較好,添加熱穩(wěn)定劑后,耐熱性能更是成倍提高。陽光照射時,其能量能夠引起有機(jī)物的化學(xué)鍵斷裂。而PA12中的C-H、C-O、C-N鍵的鍵能均很大,紫外線不足以破壞它們,只能破壞鍵能較小的C-C鍵;因此,在原料中添加適當(dāng)?shù)目估匣瘎┖螅琍A12的抗紫外線性能十分優(yōu)異。
PA12是一種長碳鏈聚酰胺,其亞甲基鏈較長,酰胺基密度低;具有密度小,熔點低,熱穩(wěn)定性好,分解溫度高;耐低溫,耐油,耐腐蝕,耐摩擦損耗等優(yōu)良特性;廣泛應(yīng)用于汽 車系統(tǒng)管道、化工石油管道、液壓傳動系統(tǒng)。
PA12吸濕率低,可用于尺寸精密的電氣零件、儀器儀表;具有良好的氣體阻隔性、無毒,可用于食品、醫(yī)藥包裝;具有優(yōu)良的耐白蟻食害性,可用于電線電纜護(hù)套??傊?,尼龍12以其優(yōu)良特性,廣泛用于國防、電子、通訊、機(jī)械、食品等工業(yè),應(yīng)用前景十分廣闊。
1)可作銅、鋼、橡膠的代用品,制造抗震耐磨的油管、軟管。如汽車油軟管、輸油管、離合器軟管、汽車燃料用管材等。
2)用于防水、耐低溫光導(dǎo)纖維、電纜線護(hù)套及絕緣涂層。
3)用于生產(chǎn)軸承、齒輪等精密部件及電子電器元件。
4)用于密封性好的金屬表面粉末涂層。
5)用于板材等一般擠壓成型品及制造耐腐蝕的容器。
6)用于柔軟性擠壓成型品。
7)用于生產(chǎn)高級涂料和粘合劑。
8)用于食品和藥品的包裝薄膜。
PA12原料的性能:
1)密度
PA12的相對密度僅為1.01-1.03,是所有工程塑料中最小的,這對減輕汽車質(zhì)量,降低油耗有一定的作用。如果按單位體積比較,尼龍12在價格和性能上具有優(yōu)勢。
2)熔點
PA12的熔點為172-178℃,稍低于尼龍11,完全能夠滿足汽車燃油管和氣制動管的工作環(huán)境溫度要求。
3)吸水性
眾所周知,尼龍制品最大的缺點就是吸水性大,尺寸穩(wěn)定性難以保證。但是,由于PA612中亞甲基分子的增多,大大降低了親水基團(tuán)的影響,因此,PA612具有尼龍產(chǎn)品中最低的吸水率,這樣就減小了制品因吸水而造成的性能和尺寸的改變,這使PA612具有很大的優(yōu)勢。吸水后,PA612的抗拉強(qiáng)度降低很小,而PA66和PA6卻有很大的變化。
4)抗沖擊強(qiáng)度
抗沖擊強(qiáng)度是一項重要的技術(shù)指標(biāo),對于經(jīng)常暴露在空氣中的尼龍 12 管,這項指標(biāo)尤其重要。尼龍 12 在-20℃和-40℃下按標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行試驗,均無斷裂現(xiàn)象,完全符合使用要求。尼龍 12 抗沖擊性能十分優(yōu)異。
5)低溫性能
PA12的脆性溫度最低,達(dá)-70攝氏度,因此,可廣泛用于耐低溫的部件。
6)柔韌性
增塑劑對PA12物理性能的影響集中表現(xiàn)在樹脂的彈性模量上。PA12有三種基本類型的樹脂,它們的主要區(qū)別是因增塑劑含量不同而形成了不同的柔韌性。隨著增塑劑可萃取組分含量的增高,樹脂的彈性模量降低。
7)低磨耗和低摩擦性能
PA12有優(yōu)異的低磨耗和低摩擦性能及自潤滑性能,因此PA12產(chǎn)品摩擦噪聲很低。
8)耐燃油性能
在汽車上,目前使用的含氧燃油、高芳烴燃油和酒精混合燃油會導(dǎo)致許多軟管材料的分解。經(jīng)試驗,僅尼龍11、PA12和碳氟樹脂彈性體可在此環(huán)境下使用。在汽車燃油的作用下,所有的尼龍都會溶漲,從而導(dǎo)致尺寸改變,尤其在含甲醇的汽油中,含有大量酰胺基團(tuán)的尼龍如尼龍6比含有少量酰胺基團(tuán)的尼龍如尼龍 12%溶漲量大很多。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),含15%甲醇的燃油對尼龍有很大的影響。
一種以長鏈氨基酸為單體制備尼龍12的工藝方法,包括如下步驟:
(1)初聚:將原料12-氨基十二酸和水按質(zhì)量比為1:1-4投入反應(yīng)釜中,然后依次加入原料質(zhì)量0.01~1%的催化劑、0.05~0.5%的抗氧劑及0.08~5%的分子量調(diào)節(jié)劑,向反應(yīng)釜中充入氮氣,加熱升溫至170~190℃進(jìn)行初聚反應(yīng),維持反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0.6~ 1.2MPa,同時啟用反應(yīng)釜的攪拌,反應(yīng)時間為2~6h,預(yù)聚體的分子量為3000~8000;
(2)聚合:將初聚的物料轉(zhuǎn)移到聚合釜中,啟動聚合釜攪拌,加熱使物料溫度逐步升至220~250℃,調(diào)整聚合釜壓力,保持與壓力相匹配的脫水速度,待聚合釜壓降到常壓時;改抽真空維持聚合釜中負(fù)壓-0.095~-0.08MPa,聚合反應(yīng)時間為2~5h,聚合體分子量為15000~25000;
(3)增粘:向聚合釜中充入氮氣至恒定壓力,將自聚合工序的物料以恒定的速率泵 入雙螺桿同向擠出機(jī),調(diào)整螺桿的速度及各區(qū)的加熱溫度,調(diào)節(jié)螺桿真空度至恒定狀態(tài),待所有工藝參數(shù)穩(wěn)定后,檢測樹脂熔指的一致性,并可視樹脂特性要求,分子量控制為20000 ~35000,得到合格的尼龍12。
9)耐氯化鋅溶液
氯化鋅會出現(xiàn)在車底環(huán)境中。在一定的溫度和濕度下,路上的鹽分與鍍鋅鋼板或含鋅底漆發(fā)生反應(yīng),形成少量的氯化鋅。氯化鋅有很強(qiáng)的腐蝕作用,但PA12耐氯化鋅溶液的能力很強(qiáng)。臭氧老化、紫外線照射、溫度條件等等,都會帶給零件不同程度的損傷,降低使用壽命。由于PA12中不存在容易受到臭氧進(jìn)攻的+ 2 3 2 + 不飽和雙鍵,因此不會發(fā)生臭氧老化問題。
另外,PA12的結(jié)晶度高,熔融溫度高,其耐熱穩(wěn)定性也較好,添加熱穩(wěn)定劑后,耐熱性能更是成倍提高。陽光照射時,其能量能夠引起有機(jī)物的化學(xué)鍵斷裂。而PA12中的C-H、C-O、C-N鍵的鍵能均很大,紫外線不足以破壞它們,只能破壞鍵能較小的C-C鍵;因此,在原料中添加適當(dāng)?shù)目估匣瘎┖螅琍A12的抗紫外線性能十分優(yōu)異。
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